化学製品・高分子製品の基礎講座
3-5 接着剤の特徴と分類
接着剤は、ものの表面にくっついて、ものとものとを接合させる化学製品です。ものの表面にくっつくという点では接着剤も塗料も同じですが、塗料は片面のみでくっつき、もう片面は大気に面しているのに対して、接着剤は両面がものにくっつき、しかも接着剤自体の強さによって接合という機能を果たす点が異なります。
接着剤には似た商品がいくつかあります。通常、接着剤は使う前は液体であるのに対して、使用後は固体になって接合という機能を発揮します。 これに対して、粘着剤は、使用前も使用後も濡れた状態を保って接合という機能を発揮します。シーラントは、接合という機能に加えて気体(酸素や水蒸気など)や液体(水など)を通さない機能を重視した化学製品です。 また、封止材は、半導体チップなどを覆うことによって光、熱、湿気、ほこり、物理的衝撃などから保護するための化学製品です。果たしている機能からすると、封止材は塗料と紙一重の差です。

接着剤及び似た機能の化学製品
接着剤は固体となった接着剤自体の強さによって接合という機能を果たすと説明しましたが、接着強さの要素はそれだけではありません。接着されるもの、すなわち被着材自体が強くなければなりません。 石膏ボードの壁に接着剤でフックを付けても、重いものを掛けると石膏ボードの紙が破れてフックが落ちてしまう経験をされたことがあると思います。さらに、接着剤がものの表面にくっつく強さ、すなわち接着界面の強さが重要です。
以上のことから接着が壊れる原因は3つあることがわかります。固体となった接着剤の破壊(凝集破壊)、被着材の破壊(被着材破壊、材料破壊)、接着界面の破壊(界面破壊)です。このうち、被着材の破壊は、接着する前に被着材の強度を調べることによって予想がつきます。 しかし、被着材の接着界面のごく近くに「弱い境界層」(金属の表面酸化物層、プラスチックの酸化防止剤、紫外線吸収剤などの層、木材、ガラス、セメントなどの表面風化層)が存在する場合には予想外の被着材破壊が起こることがあるので注意が必要です。固体となった接着剤の破壊は、接着剤の種類の選択の問題になります。 接着界面の破壊は接着界面の強さに関わります。

接着界面の強さは接着の原理に直結しています。ものの表面の凹凸に、固体となった接着剤が入り込むことによって接着界面の強さは増します。船が錨を海底に降ろして流されないようにすることに似ていることからアンカー効果と言います。 アンカー効果を強めるために被着材の表面をやすりで磨いたり、サンドブラストをかけたりして、被着材表面の凹凸をつくることもあります。もうひとつの接着の原理は、被着材表面と固体となった接着剤の分子間結合力です。 分子間結合力には強い順に化学結合、水素結合、ファンデルワールス力がありますが、多くの接着剤はファンデルワールス力を利用しています。被着材の表面が水や油分で汚れていると接着界面の強さを著しく低下させるので、接着前に被着材表面を清浄にすることが重要です。 分子間結合力を高くするために、プライマー処理、紫外線処理、コロナ放電処理、陽極酸化処理などによって被着材表面を処理することも行われます。ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアセタール、EPR、シリコーンゴムなどを被着材とする場合には、接着剤との分子間結合力が弱いために、このような表面処理が欠かせません。 プライマーには接着剤、被着材の種類に応じて、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、長鎖アミン、塩素化ポリオレフィンなど様々な物質が使われ、また新たなプライマーが日々開発されています。

固体となった接着剤自体の強さが必要なことから、固体としては高分子が使われます。昔から使われてきた高分子には、糊、にかわ、漆などがあります。それぞれデンプン、タンパク質、酸化重合物という高分子です。しかし、固体のままでは接着剤として使えないので流動性を持たせる必要があります。 このために様々な形式の接着剤が化学製品としてつくられています。
接着剤 | 高分子または 低分子のみ |
反応型接着剤 | フェノール樹脂 | |
アミノ樹脂 | ユリア樹脂 | |||
メラミン樹脂 | ||||
エポキシ樹脂系 | ||||
ポリウレタン系 | ||||
シアノアクリレート系 | ||||
アクリル樹脂系 | ||||
ホットメルト型 接着剤 |
EVA系 | |||
合成ゴム系 | ||||
熱可塑性エラストマー系 | ||||
高分子+溶剤 | 溶液型 | 酢酸ビニル樹脂系 | ||
クロロプレンゴム系 | ||||
天然ゴム系 | ||||
水系 | エマルション系 | 酢酸ビニル樹脂系 | ||
EVA系 | ||||
アクリル樹脂系 | ||||
合成ゴムラテックス系 | ||||
水性 | PVA系 |
接着剤には大きく分けて、原則として高分子または低分子のみから成るものと、高分子と溶剤からなるものがあります。
図に示す反応型接着剤は、固体になった時に熱硬化性高分子となる製品が多く含まれています。接着剤として使用前は流動性のあるプレポリマーです。フェノール樹脂、アミノ樹脂は、加熱によってプレポリマーを反応させて熱硬化性高分子にして接着機能を発揮させます。 合板や集成材(積層材)のような木製品の製造に大量に使われる接着剤です。エポキシ樹脂系、ポリウレタン系、アクリル樹脂系は、接着剤として使用する直前にプレポリマーと硬化剤成分とを混合させることによって接着後に固体の熱硬化性高分子にします。 金属、コンクリート、タイル、床材、プラスチックなど幅広い接着用途に使われます。とくにエポキシ樹脂系は機械部品の接着などに優秀な構造用接着剤としても使われます。 硬いもの同士を接着する際に使えるもっとも強力な接着剤です。シアノアクリレート系は、使用前は低分子モノマーのシアノアクリル酸エステルです。これを被着材に塗布すると、空気中の水分によって重合反応が始まり高分子となります。瞬間接着剤として使われます。
ホットメルト型接着剤は熱可塑性高分子の性質を活用した接着剤です。接着剤使用前から固体ですが、使用時に加熱すると容易に溶融するので接着剤として使用できます。溶融物を塗布・圧着すると冷却されてすぐに固体になります。段ボール、板紙の製函、包装袋の接着、製本のような、非常に高速の接着に使われます。
溶液型は有機溶剤に高分子を溶解させた接着剤です。接着剤使用時に有機溶剤の臭いがします。酢酸ビニル樹脂は安価で広く使われ、またクロロプレンゴムは代表的なゴム系接着剤として金属、プラスチック、木材などの接着に幅広く使われます。 一般にゴム系接着剤は、固化後の接着剤に弾力性があるので、皮革、ゴム、布のような柔らかいもの同士の接着に適した接着剤です。
水系は有機溶剤を使わないので引火の危険性や毒性がない接着剤です。水系接着剤には、高分子が水に溶解しているものと、高分子が水に溶解せずエマルション(乳化)状態になっているものがあります。水に高分子が溶解している接着剤には、古くからの糊、にかわがありますが、現在ではポリビニルアルコールのような合成高分子を使った製品もあります。 一方、エマルション系製品のうち、酢酸ビニル樹脂エマルションは木工用の代表的な接着剤です。アクリル樹脂エマルションは酢酸ビニル樹脂エマルションよりも接着性、耐水性に優れています。合成ゴムエマルションは代表的な床用接着剤です。
塗料と同じく接着剤でもVOC(揮発性有機化合物)規制(2-4 参照)は大きな課題です。住宅内装関連の接着剤に対して、日本接着剤工業会は「室内空気汚染対策のためのVOC自主管理規定」を制定し、4種類のVOC物質を配合していない製品に「4VOC基準適合製品」の登録・表示制度を開始しています。 接着剤では水系製品への転換が塗料に比べて進んでいます。
接着剤使用にあたって、もうひとつ留意すべき大きな課題はシックハウス対策です。接着剤は、合板、集成材の製造、家具の製造、壁紙や床材の接着に広く使われるためシックハウス症候群の原因になる可能性があり、接着剤の選択には注意が必要です。
『化学製品・高分子製品の基礎講座』の目次
第1章 化学製品を理解するための基本
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1-1化学製品の構成モノタロウで販売している製品を化学の目から理解するための基礎講座です。
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1-2化学物質の名前化学製品の成分、すなわち化学物質の名前はカタカナが並んで訳がわからないと思っておられる方が多いと思います。
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1-3酸とアルカリ酸とアルカリは小学校、中学校、高校の理科で習っており、何を今さらと思われるかもしれません。
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1-4無機薬品の特徴と種類人工のものも含めると元素は110以上知られており、このうち安定に存在できる最大の元素は原子番号82、質量数208の鉛です。
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1-5有機薬品とモノマー医薬品、化粧品、洗剤、プラスチック製品など、私たちの身の回りにある化学製品の多くは有機化合物です。
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1-6有機溶剤の用途と種類有機溶剤の用途を表に整理して示します。まず化学物質を溶解するという、字義通りの用途自体にも様々な使い方がある上に、そのほかにも様々な用途があ
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1-7界面活性剤の用途と種類界面とは物質と物質の境のことです。気体と固体、気体と液体の境は、通常は固体や液体の表面と呼んでいますが、界面のひとつです。
第2章 化学製品の利用に当って留意すべき法規制
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2-1化学製品における事故防止関係の法規制化学製品には、燃えやすかったり、有毒であったりと、知らないで使うと危険な物質が使われていることがあります
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2-2有害化学物質の安全規制火を使うことによって人類は他の動物からの攻撃や寒さを防ぐことができるようになったばかりでなく、食生活はもちろん、道具づくりにおいても大きく進歩しました。
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2-3化学物質の効能と安全の両方を求める規制化学物質の安全規制法の中には、化学物質を使用するからには必要とする性能を確保し、なおかつ安全性を厳しく要求するものがあります。医薬品、農薬、肥料などへの規制です。
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2-4環境保全を目指す法規制環境保全対策には、身近な公害対策、ごみ処理、自然環境保護から、地球規模の環境対策まで様々なものがあります。
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2-5化学製品における表示規制商品の購買者に正しい商品情報、しかも最低限必要不可欠な内容を伝えるために、様々な法律によって表示規制が行われています。
第3章 化学製品の基本
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3-1農薬の特徴と分類様々な化学製品について、その製品を理解するための基本知識を説明します。
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3-2化学肥料の特徴と分類田畑では育てた農作物が持ち出されるため、植物に必要な養分の自然循環ができません。
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3-3洗剤の特徴と分類洗剤は、図のように家庭用、業務用、工業用に分けられます。
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3-4塗料の特徴と分類塗料は、ものの表面を覆うことによって表面を保護し、また美観を与える化学製品です。
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3-5接着剤の特徴と分類接着剤は、ものの表面にくっついて、ものとものとを接合させる化学製品です。
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3-6印刷用化学品の特徴と分類ヨーロッパの歴史において中世から近世への開幕の主役は、羅針盤、火薬、紙と印刷でした。
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3-7染料・顔料の特徴と分類染料も顔料も色を付けるために使われる化学製品です。
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3-8試薬の特徴と分類試薬とは文字どおり「試験研究用薬品」のことです。
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3-9殺菌剤・消毒剤・抗菌剤の特徴と分類人間の目に見えない細菌、カビ、ウイルスなどは、食中毒や伝染病などの原因になる可能性があり、その対策は人類にとって長年の課題でした。
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3-10香料・消臭剤・脱臭剤の特徴と分類空気中を漂ってきた化学物質の分子が鼻の奥の嗅粘膜に溶け込んで嗅細胞が電気信号を発し、これが脳に伝達されて「におい」を感じます。
第4章 高分子製品を理解するための基本
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4-1高分子製品の構成高分子は、包装材料、日用品雑貨、衣料などの身の回り品から器具・機械の部品、土木建築材料、さらには漁船・プレジャーボート、航空機本体や翼のような大型製品にまで広く使われています。
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4-2高分子成形加工法多くの高分子製品は、フィルム・袋、繊維、シート、カップ・トレイなどの容器、管、板、部品などに成形加工されて使われます。
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4-3樹脂添加剤4-1で述べたようにプラスチック製品は、高分子だけから成っている訳ではありません。着色するために着色剤が加えられ、また発泡製品をつくるために発泡剤が加えられることは分かりやすい例です。
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4-4ゴム薬品4-5で説明しますが、ゴムの成形加工製品には加熱すると再度溶融するゴムと、加熱してももはや溶融も軟化もしないゴムがあります。
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4-5熱可塑性高分子、熱硬化性高分子すでに4-2で簡単に説明しましたが、高分子には熱可塑性高分子と熱硬化性高分子があります。
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4-6高分子材料に期待される特性第4章の冒頭で述べたように合成高分子が現在のように幅広く使われるようになったのは20世紀後半からです。人類は文明の始まる以前から天然高分子を大量に使ってきました。
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4-7強度金属、セメント、ガラス、セラミックス、木材、高分子製品など様々な材料の力学的性質を比較する場合、強度(つよさ)は最も基本となる指標です。
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4-8耐熱性、耐寒性4-2で説明しましたように高分子は、その熱挙動や分子構造から熱硬化性高分子と熱可塑性高分子に分類できます。
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4-9透明性物質に光が入った時に可視光すべてを吸収して熱に変換する場合には透明になりません。金属が不透明なのはこれに該当します。
第5章 主要な高分子材料の種類と特長
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5-1ポリエチレンポリエチレンは、世界においても、日本においても、最も生産量・消費量の多い高分子材料です。
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5-2ポリプロピレンポリプロピレンPPは、プロピレンCH2=CH-CH3というガス状炭化水素を重合した高分子です。
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5-3スチレン系樹脂スチレン系樹脂はスチレンC6H5-CH=CH2を主成分とするプラスチックです。主要なスチレン系樹脂にはポリスチレン、AS樹脂(SAN)、ABS樹脂があります。
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5-4ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニルは塩化ビニルを主成分とするプラスチックです。塩化ビニル単独のポリマーが圧倒的に多くを占めますが、加工性や性能などを改善することを目的に酢酸ビニルやアクリロニトリルと共重合させたコポリマーも少量つくられています。
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5-5PET繊維・樹脂(A-PETも)ポリ塩化ビニルは塩化ビニルを主成分とするプラスチックです。塩化ビニル単独のポリマーが圧倒的に多くを占めますが、加工性や性能などを改善することを目的に酢酸ビニルやアクリロニトリルと共重合させたコポリマーも少量つくられています。
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5-6ナイロン繊維・樹脂ナイロンは1939年に最初の合成繊維としてアメリカのデュポン社によって工業化され、大成功を収めたので、合成繊維の王座をすでにポリエステル繊維に奪われたとは言え、現在でも合成繊維の代名詞になるほど有名です。
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5-7エンジニアリングプラスチック5-1から5-4で説明した汎用プラスチック(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル)は耐熱性がおおむね100℃以下であるのに対して、耐熱性が100℃以上で、しかも強度が高い熱可塑性プラスチックをエンジニアリングプラスチックと言います。
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5-8ポリウレタンポリウレタンはウレタン結合-NHCOO-をもつ高分子です。ウレタン結合はイソシアネート(-NCO)という非常に反応性の高い化合物群とアルコール(-OH)の反応によって生成します。
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5-9エポキシ樹脂エポキシ樹脂は、図に示すように高分子の両末端にエポキシ基をもつプレポリマーと硬化剤(ポリアミン、酸無水物、ポリアミドなど)を反応させて生成する網目状の分子構造をもつ熱硬化性高分子です。
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5-10アクリル樹脂(PMMA,アクリル繊維、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル)アクリル樹脂と呼ばれる高分子は、図に示す広義のアクリル系ポリマー全体を指すこともありますし、ポリアクリル酸エステルだけ、あるいはメタクリル樹脂だけを指すこともあります。
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5-11フッ素樹脂、ケイ素樹脂(含むシリコーンオイル)フッ素樹脂、ケイ素樹脂はともに1940年代前半に米国で工業化された古い高分子材料です。
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5-12汎用合成ゴムゴムはエラストマー(弾性体)とも呼ばれ、常温で著しく大きな弾性をもつ物質の総称です。
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5-13特殊合成ゴム特殊ゴムは、すべての非ジエン系ゴムとジエン系ゴムのうちブチルゴム(IIR)、ニトリルゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)が該当します。
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5-14その他の高分子材料(熱可塑性ゴム、スーパーエンプラ、機能性高分子)高分子材料には、今まで紹介した高分子以外にも多数あります。その中で、大くくりして重要なものを最後に3つ紹介します。